光を用いたアリルアルコール修飾法の開発に成功 ～環境に優しく実用的な合成法～

光を用いたアリルアルコール修飾法の開発に成功～環境に優しく実用的な合成法～

2025年3月 4日 14:00 | プレスリリース?研究成果

【本学研究者情报】

〇大学院薬学研究科　合成制御化学分野
教授　岩渕好治

【発表のポイント】

青色尝贰顿ライトを使用し、様々な化成品の出発原料として汎用されているアリルアルコール^（注¹^）の二炭素官能基化が可能なタンデム型^（注²^）上野ストーク环化反応の开発に成功しました。
5、6、7员环や复数の环を含む环状アリルアルコールに加え、これまで利用できなかった锁状アリルアルコールの修饰も可能です。
本反応は环境に优しく実用性の高い反応であることから、医薬品や天然物の合成に広く利用されることが期待されます。

【概要】

上野ストーク环化反応はアリルアルコールを効率的に修饰する方法として40年以上前から知られている反応で、通常は二つあるアルケン炭素のうちの一箇所で炭素-炭素结合を形成します。一方、近年では二つあるアルケン炭素のうち二箇所同时に炭素-炭素结合を形成できるタンデム反応が、その効率性から注目を集めています。しかしながら、これまで报告されている手法は有毒な试薬を必要とする点や、反応の実用性が低いなどの课题がありました。

东北大学大学院薬学研究科の岩渕好治教授らの研究グループは、青色LEDを使う条件にて、環境調和性、実用性に優れたタンデム型上野ストーク环化反応の开発に成功しました。本手法は幅広いアリルアルコール誘導体や電子不足アルケン^（注³^）に适用可能であり、多様性に富んだ修饰を可能とする点が大きな特徴です。この特徴を活かし、复雑な分子构造を有する医薬品の合成に広く応用されることが期待されます。

本成果は、2025年2月14日にアメリカ化学会の学術誌Organic Lettersにオンライン掲載されました。

図1. 上野-ストーク環化反応について

【用语解説】

注1. アリルアルコール
アルケン（炭素-炭素二重结合）とアルコール（ヒドロキシ基を有する构造単位）が隣接した化合物群の総称。様々な化成品の出発原料として汎用される。

注2. タンデム型（反応）
一つの反応系の中で复数の结合を形成する反応の総称。今回の场合は、炭素-炭素结合が2つできる。

注3. 電子不足アルケン
电子求引基が结合している、电子密度の低いアルケン。通常、电子豊富な化学种やラジカルに対して高い反応性を示す。

【论文情报】

タイトル：Photocatalytic Tandem Ueno-Stork Cyclization/Intermolecular Giese Addition Sequence for Stereoselective Difunctionalization of Allylic Alcohols
著者：Yuki Tateishi、 Shota Nagasawa、 Yoshiharu Iwabuchi*
*责任着者：东北大学大学院薬学研究科　教授　岩渕好治
掲載誌：Organic Letters
顿翱滨：

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